نجمه نوروزی

زمینه: تیوآمیدها از جمله ترکیبات آلی گوگرددار مهم به شمار می روند که به دلیل نقش کلیدی آن ها به عنوان حدواسط های سنتزی و همچنین برخورداری از طیف گسترده ای از فعالیت های زیستی و دارویی، توجه زیادی را در شیمی آلی و شیمی دارویی به خود جلب کرده اند. علیرغم توسعه روش های متنوع برای سنتز تیوآمیدها، بسیاری از آنها با محدودیت هایی نظیر استفاده از کاتالیزورهای فلزی گران قیمت، شرایط سخت واکنشی، زمان های طولانی، یا محدودیت در به کارگیری مواد اولیه متنوع همراه هستند. ازاین رو، توسعه مسیرهای سنتزی ساده، کارآمد، و قابل تعمیم که امکان تهیه تیوآمیدهای درجه اول و دوم را تحت شرایط ملایم تر و با مواد اولیه در دسترس فراهم سازند، همچنان از اهمیت بالایی برخوردار است. هدف: هدف از این پژوهش، توسعه روش هایی ساده، کارآمد و قابل تعمیم برای سنتز تیوآمیدهای درجه اول و دوم با استفاده از مواد اولیه در دسترس و تحت شرایط واکنشی نسبتاً ملایم است. در این راستا، تلاش شده است با به کارگیری آزیدها به عنوان منبع نیتروژن و ترکیبات تیولی یا دی سولفیدی به عنوان منبع گوگرد، مسیرهای سنتزی نوینی طراحی شود که ضمن ارائه بازده های بالا، از نظر سادگی اجرا، عدم نیاز یا حداقل استفاده از کاتالیزور، و قابلیت انجام در مقیاس بزرگ تر، مزایای قابل توجهی نسبت به روش های گزارش شده پیشین داشته باشند. روش‏ شناسی: در این پژوهش، سنتز تیوآمیدهای درجه اول و دوم از طریق دو مسیر واکنشی مجزا مورد بررسی قرار گرفت. در مسیر نخست، بنزیل مرکاپتان ها یا دی سولفیدهای بنزیلی با سدیم آزید در حلال دی متیل سولفوکسید (DMSO) و در دمای 120 درجه سانتی گراد، بدون استفاده از هرگونه کاتالیزور، واکنش داده شدند. محصولات حاصل پس از انجام مراحل معمول جداسازی و خالص سازی، مورد شناسایی قرار گرفتند. امکان انجام موفق واکنش در مقیاس بزرگ تر نیز به منظور ارزیابی قابلیت مقیاس پذیری روش بررسی شد. در مسیر دوم، به منظور سنتز تیوآمیدهای درجه دوم، آلکیل آزیدها در واکنش با ترکیبات تیولی یا دی سولفیدی به کار گرفته شدند. این واکنش ها در مجاورت کاتالیزور سدیم تیوسولفات پنج آبه و در حلالDMSO ، در دمای 120 درجه سانتی گراد و با زمان متوسط حدود 3 ساعت انجام گرفتند. در هر دو مسیر، ساختار محصولات نهایی با استفاده از روش های متداول آنالیز طیفی مورد تأیید قرار گرفت. یافته ‏ها: