|
Title
|
سنتز و شناسايي تركيبات ساندويچي پلي اكسومتالات ها و بررسي رفتار حرارتي آن ها
|
|
Type
|
Thesis
|
|
Keywords
|
Sandwich-Type Polyoxometalates, Organic-Inorganic Hybrids, Conceptual DFT Descriptors, Porphyrins, Gaussian, AIM analysis, NBO analysis
|
|
Abstract
|
بخش اول
در اين مطالعه، سنتز و شناسايي تركيبات ساندويچي بر پايه ي پلي اكسومتالات، با ليگاندهاي آلي مختلف، كه به عنوان هيبريدهاي آلي معدني شناخته مي شوند و شامل تركيبات Na12[Co4(PW9O34)2(ABI)2].10H2O و Na12[Co4(PW9O34)2( PNA)2].10H2O مي باشند، مورد بررسي قرار گرفته و رفتار حرارتي آن ها با هم مقايسه گرديده است. با توجه به اين كه اكثرا هيبريدهاي آلي معدني بر پايه ي پلي اكسومتالات ها، به صورت تك محصول هستند سنتز اين تركيبات به اين دليل انتخاب شده است كه براي سنتز هيبريدهاي آلي معدني، يك روش مناسب و با راندمان بالا و همچنين با قابليت پيش بيني ساير مشتقات بدست آورده شود. بدين منظور از واكنش هاي جانشيني مولكول آب با برخي ليگاندهاي آلي مانند 2-آمينوبنزايميدازول و پارانيتروآنيلين، در حلال آبي و تحت شرايط اتوكلاو و دماي 160 درجه سانتيگراد به مدت سه روز استفاده شده است. محصولات واكنش با استفاده از روش هاي . ICP-MS, TGA-DSC IR, UV-Vis و EDX شناسايي شدند. سنتز اين تركيبات با برخي از ليگاندهاي آلي مانند پيريدين و ايميدازول، به محصول اصلي منجر نگرديد. به همين دليل براي يك سري از ليگاندهاي آلي، با استفاده از توصيف گرهاي DFT مفهومي و در سطح تئوري B3LYPT 6-311G محاسبات تئوري صورت گرفت و يك مدل پيش بيني براي سنتز اين قبيل از تركيبات به دست آمد. اين توصيف گرها شامل توصيف گرهاي كلي و موضعي فعاليت مي باشند. بر اساس توصيف گرهاي كلي فعاليت، ليگاندهاي با مقادير الكترونگاتيوي، سختي، الكتروفيلي كل و شكاف انرژي كمتر و حداكثر ميزان نرمي كل و پتانسيل شيميايي براي انجام واكنش جانشيني مولكول آب از مركز فلزي مناسب بودند و اين در حالي است كه ساير ليگاندها، ترجيح مي دهند با سطح پلي اكسومتالات واكنش دهند. از روي توصيف گرهاي جزئي فعاليت، مي توان نتيجه گيري كرد كه وقتي فوكوئي و نرمي و سختي موضعي مثبت از مقادير منفي مربوطه بزرگتر باشند، و همچنين نرمي موضعي مثبت بزرگتر از منفي باشد و مولفه هاي ذكر شده هر چه مقادير بالاتر داشته باشند، ترجيح مي دهند به سمت محصول مورد انتظار پيش بروند. از سوي ديگر ممان دوقطبي ليگاندهاي مطلوب، داراي مقادير بالاتر از آب هستند. در نهايت مولكول هاي با سايز بزرگتر نيز براي اين كا مناسب تر بودند. مدل پيش بيني ارائه شده به طور كلي در شماي زير توضيح داده شده است.
براي ارائه ي چنين مد
|
|
Researchers
|
Mahmood Niad (Primary advisor) , Khosro Mohammadi (Advisor)
|